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四問“鈉鋰”之爭:相爭還是共舞?

2022-12-22 09:06:02 四川日報   作者: 吳憂  

近日,第十屆科博會在四川綿陽舉行,身居“主場”的四川長虹抖出許多“看家法寶”,鈉離子電池是其中之一。“能量密度達到141Wh/kg,實測700次循環無衰減。”長虹新能源材料實驗室首席科學家高劍告訴記者,這樣的表現已經具有商業化價值。

放眼全國,鈉離子電池的熱度正在快速攀升。作為鋰電之“王”,寧德時代早在去年就發布了第一代鈉離子電池,宣稱其電芯單體能量密度可達160Wh/kg,將于2023年實現產業化;最近,同為鋰電龍頭的蔚藍鋰芯也宣布,擬與中科海鈉聯合開發圓柱形鈉離子電池,而后者是國內第一家專注鈉離子電池研制的企業,在最近一輪的融資中估值暴漲數倍。

龍頭下場、資本追捧,令“鈉鋰”之爭重現江湖。為此,記者走訪了多位學術界和產業界的專家,請他們解析背后的理論、實踐與爭議。

一問 為什么是“鋰”?

高劍的實驗室位于成都高新西區,40多名科研人員分布在多臺實驗儀器前。他們正在嘗試一種新材料,將其制成新的電芯檢驗性能,圓柱形、紐扣形、刀片形和袋裝軟包的樣品隨處可見。

“這是鈉離子電池嗎?”記者邊看邊問。

“不,是鋰離子電池。”高劍回答,“鋰是行業的主流,也是我們的主業。”

高劍說,小至手表、手機、充電寶,大至新能源汽車、光伏儲能設備,鋰離子電池無處不在。在消費電子、動力電池等領域,鋰離子電池幾乎是“一統天下”;在電動工具、儲能設備等領域,鋰離子電池也在“攻城略地”。

據工信部統計,2021年我國鋰離子電池產量324GWh,同比增長106%,其中消費、動力、儲能型鋰電產量分別為72GWh、220GWh、32GWh,分別同比增長18%、165%、146%。

為什么是“鋰”?“天分高。”高劍打開元素周期表,3號元素鋰位于左上角,是排在最前面的金屬元素,“鋰本身原子量小、活性高,且電極電位最‘負’,因此理論上可以做出能量密度更高的電池。”

高劍介紹,電池誕生200多年來,追求更高的能量密度是發展的主線,也就是用更小的體積、更輕的質量,儲存更多的電量。電池的基本原理相通,不同的材料體系決定了能量密度的大小。鋰元素被發現后,很快成了科學家追捧的理想材料。

“還有我們的努力。”中國工程院院士、有機高分子材料專家蹇錫高告訴記者,上個世紀90年代,索尼首先將鋰離子電池推向商用,獲得市場認可。此后,中國的鋰離子電池產業逐漸起步,經歷了從鈷酸鋰電池到磷酸鐵鋰電池、三元電池的迭代,特別是通過持續深化創新,近些年已憑借技術和產業鏈優勢獨占鰲頭。

據統計,2014年以來,中國一直是全球最大的鋰離子電池生產和制造國家。2014年,中國鋰離子電池總體出貨量在全球的占比為42.1%,這一數據在2021年達到59.4%。在這背后,三元電池、磷酸鐵鋰電池單體能量密度分別平均達到280Wh/kg、170Wh/kg,骨干企業電池系統循環壽命超過5000次,優勢明顯。

“基本上解決了‘續航焦慮’。”蹇錫高說,如今鋰離子電池產業愈發成熟,可以說是“方興未艾”,而由于新能源汽車等下游行業需求旺盛,鋰離子電池的產能還在快速提升,技術也在不斷進步,其主流地位難以撼動。

二問 為何還要“鈉”?

走到最后一個實驗室,高劍終于展示了他的鈉離子電池。這是一塊袋裝軟包的電芯,外邊由銀白色的鋁塑膜包裹。“這不是實驗品,已經是工程化的樣品,拿來就可以用。”高劍說,幾年前,學術界對鈉離子電池的研究大多還停留在實驗室,發表論文就算大功告成,而如今的研究已經瞄準產業化,“盡管市場前景還有爭議,但發展鈉離子電池已經不是紙上談兵了。”

鋰離子電池方興未艾,為何還要發展鈉離子電池?專家從兩個角度進行了解析。

首先看鋰。鋰是做電池的理想材料,但在專家看來,還稱不上“完美”。“在地殼中,鋰元素并不算豐富,鋰資源越來越緊俏。”四川大學化學工程學院副院長、教授郭孝東說,如今的鋰被稱作“白色石油”,正是由此得名,“75%以上的鋰資源都用作了鋰離子電池,隨著新能源汽車等行業快速發展,以后的需求還會不斷放大。”

郭孝東表示,鋰資源供應的緊張狀態,讓碳酸鋰的價格在最近兩年節節攀升,從每噸幾萬元躍升至每噸數十萬元,帶動了整個產業鏈的價格上揚,對產業健康發展有明顯的副作用。

“還要關注鋰資源的分布。”近日,在第二十屆??茣希袊こ淘涸菏俊⑤p金屬專家潘復生也專門提醒,由于我國鋰資源儲量不足,目前國內生產鋰離子電池材料的碳酸鋰,絕大多數都來自國外進口,存在被“卡脖子”的風險,因此要努力尋找新的替代資源、確保安全。

再看鈉。蹇錫高表示,鈉是地球上含量最豐富的元素之一,例如海水中就有大量的鈉鹽,其開采、制備過程也更為簡單,因此能夠有效解決資源不足和分布不均的問題,在成本方面擁有明顯優勢,“現在鋰的價格越來越高,鈉的成本優勢會更加明顯。”

此外,鈉的理化性質與鋰相似,也是吸引研究者的重要原因。“在元素周期表中,鈉與鋰是‘鄰居’,都是Ⅰ族的金屬元素。”高劍說,由于都是“搖椅式電池”,兩者背后的原理相同,鋰離子電池的成功,也為鈉離子電池的開發提供了許多成熟的思路,例如在材料體系的設計上,如今的鈉離子電池大多都參照了鋰離子電池。

三問 研究進展如何?

盡管理化性質相似,但鈉在鋰面前,短板明顯。高劍介紹,由于原子量更大,鈉離子的半徑比鋰離子大。“儲存相同的電量,需要遷移的離子個數一樣,但鈉離子電池所需重量要更大。”高劍說,因此在相同條件下,鈉離子電池的能量密度比鋰離子電池低,“要趕上這個差距,很不容易,但我們可以努力靠近。”

如何追趕?關鍵依然是材料。

高劍介紹,在這其中,正極材料對能量密度的影響最大。根據成分,主流鈉離子電池正極材料可分為過渡金屬氧化物、聚陰離子化合物和普魯士藍類化合物體系,可大概對應鋰離子電池的三元正極材料、磷酸鐵鋰材料和有機材料。“鋰離子電池提供了思路,鈉離子電池還需要根據自身特點來調整。”高劍說,目前國內學術界和產業界對三種正極材料都有所涉及,有的已經走出了實驗室。

根據鋰離子電池的思路,郭孝東和同事曾嘗試用磷酸鐵鈉代替磷酸鐵鋰,但由于磷酸鐵鈉的活性降低明顯,于是沿著這個思路繼續嘗試,最終發現用磷酸釩鈉的效果很不錯。“四川釩鈦資源豐富,這樣的嘗試很有意義。”郭孝東介紹,除此以外,團隊也在嘗試其他的材料體系設計,目前取得了不錯的效果,將在合適的時候報告。

除了追求能量密度,循環壽命也是重要目標。高劍介紹,鈉離子電池的充電工程,是將鈉離子嵌入負極的過程,由于鈉離子的個頭更大,嵌入負極更困難,循環壽命自然也比鋰離子電池更短。

“負極也要嘗試新材料。”高劍說,這種新的負極材料已經完成制備,正在進行測試,有望大幅縮小與鋰離子電池循環壽命的差距。

蹇錫高和同事準備換一種思路。“能夠充放電的不只有電池,還有電容器。”蹇錫高說,他的團隊正在開發一種鈉離子超級電容器,其能量密度可以與電池相當,且充放電效率有質的提升,“普通的電池快充,在電容器面前都是‘小巫見大巫’。”蹇錫高透露,開發鈉離子超級電容器的關鍵是找到一種高性能的儲鈉材料,而最近團隊已經有所突破,去年已經向學術界報告。

四問 四川如何應對?

近些年,鋰離子電池產業在四川發展迅猛。據統計,四川省現已具備鋰礦年開采能力150萬噸,基礎鋰鹽產能24萬噸,正負極材料產能125萬噸,動力電池產能100GWh。預計到2025年,四川動力電池產能將達到350GWh。

在此基礎上發展鈉電產業,具有哪些優勢?

“四川硬巖石鋰礦占全國鋰礦石資源量半壁江山。”高劍說,這是四川鋰電產業的基石,發展鈉電產業沒有這樣的先天優勢,但四川釩鈦資源豐富,可能在以后的鈉電產業發展中帶來較為明顯的資源優勢。

再看產業鏈。從鋰礦開采到基礎鋰鹽、正負極材料、動力電池,四川鋰電產業的產業鏈上下游完備,已經在一定范圍內形成了成熟的分工協作。“鋰電和鈉電原理相同,生產工藝相似。”高劍說,在鋰電生產線上稍作調整,就能實現鋰電和鈉電通用,有利于鈉電產能快速提升。

“人才也是優勢。”蹇錫高表示,隨著鋰電產業發展,四川已經聚集了一大批專業人才,在四川大學、電子科技大學等高校中也有不少創新團隊,鋰電和鈉電的創新成果不斷涌現,為產業發展奠定了基礎。

不過,在鋰電產業優勢明顯的大背景下,是否發展、如何發展鈉電產業,大家還存在許多爭議。

“首先是對鈉電的定位,是對鋰電的取代,還是對鋰電的補充?”高劍說,在他看來,由于在能量密度和循環壽命上仍然存在明顯差距,未來鋰電仍將是電池的主流,而鈉電需要在一些細分市場找到自己的立足之地,“例如對能量密度不太敏感的光伏儲能,以及對循環壽命不太敏感的電動工具,都可以是鈉電的用武之地。”

在鈉電中,鈉的成本只是電池成本的很小一部分,由于尚未規?;瘧?,鈉電的成本優勢目前還不明顯。蹇錫高建言,當前應該積極研究、謹慎布局,重點鼓勵前沿創新研究,夯實產業基礎。

爭議之下,這樣的共識明確:鋰電這個主業不能丟。專家建言,發展鋰電和鈉電產業,要在“主業+副業”的格局下開展。“就像我們實驗室,主業還是鋰電的創新研究,要繼續向理論極限逼近。”高劍說,在此基礎上開展的鈉電研究,重點面向細分市場,著眼于未來,“當鋰資源真正進入枯竭階段,這樣的技術儲備就能發揮大作用了。”




責任編輯: 李穎

標簽:鈉離子電池,四川