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Hydrogen From Renewable Energy

2021-07-23 15:30:08 中國能源網(wǎng)   作者: Mauro pasta 牛津大學(xué)材料系副教授  

編者按:2021年7月8日,以"碳中和與未來能源"為主題的"第三屆未來能源大會"在北京召開,本次大會由中國能源研究會與中國能源網(wǎng)聯(lián)合主辦。會上,牛津大學(xué)材料系副教授Mauro pasta發(fā)表了"Hydrogen From Renewable Energy"的主旨演講。

以下內(nèi)容根據(jù)論壇演講實錄進行整理。

Mauro Pasta:感謝主辦方的邀請,很榮幸能夠有機會,在第三屆未來能源大會上發(fā)言。我叫Mauro Pasta,在牛津大學(xué)材料系任副教授兼OSCAR的主要研究員,即位于中國蘇州的牛津大學(xué)高等研究院(蘇州)。

今天我想和大家談?wù)勎覀儸F(xiàn)在正在進行的一些工作,即可再生能源制氫,尤其是開發(fā)更好的水分解反應(yīng)電催化劑。在此之前,我會介紹我們的研究,我也充分信任本次大會。早在2018年IPCC發(fā)表了一份關(guān)于全球變暖的特別報告,這是對全世界的警醒。如果世界需要警醒的話,本報告的一個關(guān)鍵結(jié)論是從這個角度強調(diào)的,氣候變化的凈損害成本可能十分巨大,并隨著時間的推移而增加,已經(jīng)沒有時間空談了,現(xiàn)在是時候采取行動了。氣候變化和全球變暖沒有邊界,不分國家。因此,我們是一個共同體。因此,很高興了解到中國承諾到2060年實現(xiàn)碳中和,英國是第一個通過凈零排放法的主要經(jīng)濟體,那是2019年6月,在屏幕的右邊,我展示了一張圖表,從氣候變化委員會出版的白皮書中摘錄,有一些英國政府關(guān)于此項目的建議,我們首先能清楚地看到,溫室氣體排放是如何影響我們的日常生活,影響我們的大部分活動的,我不涉及太多細節(jié)。我想強調(diào)的一點是電化學(xué)儲能在實現(xiàn)這一目標(biāo)中的重要性。所以從最上面開始發(fā)電,如果我們想實現(xiàn)這個宏偉的目標(biāo),我們需要在很大程度上使電力脫碳,這意味著越來越多地引入和使用可再生能源。問題是可再生能源具有間歇性,很遺憾,陽光并不總是充足的,風(fēng)力并不總是強勁的,因此我們需要能量儲存來穩(wěn)定輸出功率并同時穩(wěn)定電網(wǎng)。電化學(xué)儲能必將在實現(xiàn)這一目標(biāo)中發(fā)揮作用。

我們再看看公路運輸,我們需要做得是擴大電動汽車市場,大家都知道,電動汽車的核心是鋰電池,一種典型的電化學(xué)儲能裝置,通過使用電力驅(qū)動飛行,電池也有助于減少航空排放,這項技術(shù)的核心,即包括電化學(xué)儲能和轉(zhuǎn)換的,是氫經(jīng)濟。但我會在稍后的演講中再介紹氫,因為這是我今天演講的主題。我在牛津大學(xué)和OSCAR的研究小組,都希望為實現(xiàn)這些宏偉的目標(biāo)作出貢獻。通過開發(fā)更好的材料來改良當(dāng)前的電化學(xué)儲能和轉(zhuǎn)換裝置,特別是我們正在進行很多工作以發(fā)展未來的電池,比如,引入更高能量密度,更便宜且更容易回收地理想材料。我們正在研究鋰金屬陽極,包括液體和固體電解質(zhì)結(jié)構(gòu)兩種,我們正在研究轉(zhuǎn)換陰極,特別是過渡金屬氟化物。我們也在研究無鈷陰極,特別是高壓鋰鎳錳氧化物。在鋰離子以外或與之平行的技術(shù)中,我們認為尤其是鉀,可以在幫助可再生能源轉(zhuǎn)型和整合方面發(fā)揮重要作用。

但我今天演講的重點是我們正在進行的電催化工作,大部分工作實際上是在OSCAR的實驗室里完成的,即牛津大學(xué)高等研究院(蘇州),OSCAR于2018年正式成立位于蘇州工業(yè)園區(qū)。在中國江蘇省蘇州市,成立OSCAR旨在幫助像我一樣的牛津大學(xué)學(xué)者,加強現(xiàn)有的伙伴關(guān)系并建立新的伙伴關(guān)系,與江蘇省乃至全中國的學(xué)者和公司合作,為我們的基礎(chǔ)研究項目助力,推動技術(shù)進步并將其進一步推向市場,OSCAR的愿景是幫助開發(fā)解決方案,以協(xié)助應(yīng)對重要挑戰(zhàn)。這不只是為了英中兩國,也是為了全世界,其中一個挑戰(zhàn)是,利用可再生能源生產(chǎn)氫氣,如今提到氫,我們主要考慮的是運輸行業(yè),但事實是全球絕大部分的氫需求,實際上都來自這些工業(yè)部門,尤其是化學(xué)工業(yè),需要大量的氫,主要包括氨的使用,還有煉油工業(yè)、鋼鐵工業(yè),更廣泛地說是整個工業(yè)領(lǐng)域。

然而,你們看右邊,這些數(shù)據(jù)來自國際可再生能源機構(gòu),于2018年發(fā)表的一份報告 遺憾的是,總產(chǎn)氫量中只有4%來自電解,這是來自可再生能源的,而目前絕大部分氫來自不可再生能源,主要是來自天然氣的蒸汽重組,我們轉(zhuǎn)換電能的裝置,最理想的是從可再生能源轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,也就是將水分解成氫和氧,這種裝置叫電解槽,電解槽技術(shù)主要有兩種,在氫氧化鉀水溶液中工作的堿性電解槽,通過使用隔膜達到堿性條件,這種技術(shù)的缺點是電流密度低,主要受羥基離子在溶液中,通過隔膜遷移的限制,一項很有前景的技術(shù)是質(zhì)子交換膜電解技術(shù),也稱為PEM,這種技術(shù)的優(yōu)點是使用質(zhì)子交換膜,也就是質(zhì)子導(dǎo)體,所以溶液呈酸性,但我們把去離子水注入這個裝置,這是一個很大的優(yōu)勢。這種技術(shù)的缺點是對貴金屬電催化劑的需求,但是可以達到更高的電流密度,因此,快速反應(yīng)使其成為實施并利用。可再生能源的間歇性地理想選擇,現(xiàn)在從y軸上看,可以看到超電勢,這是我們需要給我們系統(tǒng)的多余能量,以助其完成反應(yīng)10毫安c㎡的電流密度時長是2小時,左側(cè)是析氫反應(yīng)(HER),右側(cè)是析氧反應(yīng)(OER),這一數(shù)據(jù)來自2015年由斯坦福大學(xué),Jaramillo教授研究小組發(fā)表的一篇論文,你可以很快注意到析氫反應(yīng)與析氧反應(yīng)相比,具有較低的超電勢,這是由于析氧反應(yīng)的內(nèi)在機制。產(chǎn)生每毫升氧氣需要四個電子,而與之相對的析氫反應(yīng)只需要兩個,同樣,在酸性條件下,質(zhì)子交換膜的模擬操作。你可以看到最具電催化活性的金屬是用于析氫反應(yīng)的鉑,而在析氧反應(yīng)方面,基于釕和銥的電催化劑是唯一,在操作現(xiàn)實的超電勢當(dāng)中實際可行的,我們快速看看這個簡短的成本明細,數(shù)據(jù)摘錄自2020年國際可再生能源機構(gòu)發(fā)表的一篇論文。 

可以看到,質(zhì)子交換膜電解槽的成本可以分為兩部分,一個是電廠配套設(shè)施,包括電源、去離子水循環(huán)、氫的處理和冷卻,可以將其看作一筆經(jīng)常性開支,而45%的成本實際上來自堆棧,在堆棧中,24%的成本來自催化劑涂層膜,那么催化劑,貴金屬制成的具有電催化活性的電催化劑,例如,具有全氟磺酸膜涂層的鈾和鉑,大約42%的成本來自制造,剩下的58%基本上平分。在膜和電催化劑銥和鉑之間,幾乎平分。如果你想進一步降低電解槽的成本,隨著我們擴大系統(tǒng)的規(guī)模,堆棧中帶來的部分成本將有可能增加,因此,我們可以進一步降低成本,從基本物質(zhì)的角度來看,我們需要同時研究膜以及尤其是電催化劑,即便銥的獲取較為容易,但鉑銥在地殼中的含量卻并不高,所以如果我們想實現(xiàn)這些設(shè)備的規(guī)模化,我們需要優(yōu)化它們的裝載,實現(xiàn)這一目標(biāo)的途徑之一是采用單原子電催化劑,傳統(tǒng)的電催化劑是基于納米顆粒,受支撐,通常是碳基導(dǎo)電支撐物,納米顆粒電催化劑的缺點是只有暴露在表面的原子才參與反應(yīng),所以電催化活性物質(zhì)可以催化氧的生成,氫還原和水還原反應(yīng)。

因此,納米顆粒中的絕大多數(shù)原子,在催化反應(yīng)中是無法得到使用的,因此也會引起一些不良的副作用。相反,單原子電催化劑的概念大約是10年前提出的,由中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的研究人員提出的,這里的概念是在原子尺度上分散金屬,從而最大限度地利用貴金屬催化劑,所以我們基本上沒有不活潑的催化劑,因為我們只有活躍的表面,其巨大的優(yōu)勢還在于在原子尺度上,有非常有趣的量子尺寸效應(yīng),我們還利用了不飽和的配位環(huán)境,這兩個方面都可以提高活性,增加選擇性,或者我們對選擇性也有一定程度的控制,單原子電催化劑目前存在的問題之一,是它們的合成,可以說許多用于合成單原子的方法,還沒有那么好的可擴展性,這是我們OSCAR和牛津大學(xué)現(xiàn)行研究的很大一部分內(nèi)容。 

同時,加深對單原子和基質(zhì)之間,相互作用的理解,也是絕對必要的。這是我們特別感興趣的東西,你可以想象,單原子有很大的表面積,它們傾向于結(jié)合,特別是在操作過程中,所以更深入地理解單原子和基質(zhì)之間的相互作用,提出穩(wěn)定單個原子的策略。并把它們重新置于基質(zhì)上,是絕對必要的。這樣我們才能提高效率并大規(guī)模實施,為了實現(xiàn)這些目標(biāo),我們利用了非常先進的表征技術(shù),從下面的圖片可以看到,它們是非常高分辨率的透射電子和顯微鏡圖像,讓我們能夠看到單個原子,在尺度上按順序排列,我們還在做得是利用同步加速器表征技術(shù)。特別是,這里我們有X射線吸收光譜,由英國鉆石光源研究所收集,這項技術(shù)使我們能夠研究電催化劑的結(jié)構(gòu),在本例中,也就是鉑的結(jié)構(gòu),以及它如何在一個參數(shù)中演化出不同的電位,這為我們提供了很多關(guān)于單個原子、粒子和基質(zhì)之間互動的信息。從而用4個月研究出如何制定更好的合成策略。

還有一項工作,我相信也是獨一無二的。主要是在OSCAR以及與江蘇省工業(yè)技術(shù)研究院合作,即制作我們單原子電催化劑概念的早期原型,能夠代表實際電解槽工作原理的原型,這是學(xué)術(shù)界的一個典型例子,我們很容易將單原子電催化劑直接安裝在膜上,但就電催化劑活性而言,這確實起到了一定的作用,因此,我們正在嘗試在開發(fā)過程的早期,在膜上制造單原子的原型并使用單原子,以便很快為我們的化學(xué)發(fā)展提供信息,使其有效且可大規(guī)模實施,我們的電化學(xué)儲能實驗室創(chuàng)建于2020年,現(xiàn)在已全面運轉(zhuǎn),擁有一支由科學(xué)家和技術(shù)人員組成的核心團隊,和我一起從事于這些領(lǐng)域,但我們?nèi)栽谡匈t納士,如果你有興趣與我們共事或合作,歡迎聯(lián)系我們,這是我們的聯(lián)系方式,再次感謝主辦方的邀請。讓我有機會在第三屆未來能源大會上發(fā)言,期待很快能夠在中國見到大家,謝謝大家!




責(zé)任編輯: 江曉蓓